精密度和准确度
精度细分为:准确度:系统误差对测量结果的影响。精密度:随机误差对测量结果的影响。精确度度:系统误差和随机误差综合后对测量结果的影响。
精度是误差理论中的说法,与测量不确定度是不用的概念,在误差理论中,精度定量的特征可用目前的测量不确定度(对测量结果而言)和极限误差(对测量仪器仪表)来表示。对测量而言,精密度高的准确度不一定高,准确度高的精密度不一定高,但精确度高的准确度和精密度都高,精度是精确度的简称。目前,不提倡精度的说法。
我们看待精密度和准确度就如同打靶一样,靶心为真值,设计点为测试结果,分为4种情况:
上述 4 种情况中, 第 1 种情况最好, 各测试结果很接近, 精密度好, 平均值与真值很接近, 正确度好。既精密, 又正确, 称为准确度好。这是分析工作者所追求的。
第 2 种情况, 各测试结果接近程度与图 1相同,只是整体从靶心沿半径往外平移一大段距离。表示的期望从靶心移到从外往内第一与第二圈之间。与第 1种情况相比, 精密度不变, 正确度变差了。第 3 种情况, 是图 1 中测试结果以靶心为中心,各自沿半径往外平移不等距离, 象炸开了一样, 变得很分散了。与第 1种情况相比, 正确度不变, 精密度变差了。第 4种情况, 各次测试结果接近程度与图 3 相同, 整体偏移程度与图 2 相同。与第 1 种情况相比,精密度变差, 正确度也变差了。既不精密, 又不正确, 准确度差。
相对标准偏差和方差
偏差:描述的是预测值(估计值)的期望与真实值之间的差距。偏差越大,越偏离真实数据,如下图第二行所示。相对标准偏差(RSD,relative standard deviation)就是指:标准偏差与计算结果算术平均值的比值。相对标准偏差(RSD)=标准偏差(SD)/计算结果的算术平均值(X)*100%,该值通常用来表示分析测试结果的精密度。方差:描述的是预测值的变化范围,离散程度,也就是离其期望值的距离。方差是衡量源数据和期望值相差的度量值。方差越大,数据的分布越分散,如下图右列所示。
方差分为离散型方差和连续型方差,在统计学意义上,当数据分布比较分散(即数据在平均数附近波动较大)时,各个数据与平均数的差的平方和较大,方差就较大;当数据分布比较集中时,各个数据与平均数的差的平方和较小。因此方差越大,数据的波动越大;方差越小,数据的波动就越小。
当一份分析报告标明了这批数据的偏倚( 表明了正确度) 和相对标准偏差( 表明了精密度) , 也就标明了这批数据的准确度。当分析质量不能满足规范的规定或与数据用户的约定要求时, 需要从人员( 责任心和专业素养) 、 仪器( 特别是仪器的校准) 、 方法( 特别是化验中的样品分解方法) 和环境( 温度、 湿度、 振动、 电磁干扰、 污染等) 4 个方面检查原因并采取相应措施, 把问题解决了才可继续进行分析。